在自然环境的作用下,混凝土会发生一系列物理化学劣化,其中碳化作用是导致结构耐久性下降的主要诱因之一。混凝土碳化是空气中的二氧化碳(CO2)通过混凝土孔隙渗透至内部,与水泥水化产物中的氢氧化钙[Ca(OH)2]、水化硅酸钙(C-S-H)等碱性物质发生化学反应,生成碳酸钙(CaCO3)、水(H2O)等产物,导致混凝土内部碱度降低的过程,最终导致钢筋表面的钝化膜会因失去碱性环境的保护而破裂。
(一)自然条件下混凝土一年内碳化深度变化规律
基于大量自然暴露试验数据,结合碳化反应机理与孔隙结构演化特征,混凝土一年内碳化深度的变化规律可划分为四个典型阶段。
(1)快速增长阶段(0~3个月)
混凝土浇筑后3个月内混凝土水化程度约60%~70%,内部孔隙率高、连通性强,CO2渗透阻力小,能够快速深入混凝土内部。混凝土浇筑后0~3个月是碳化深度增长最快的时期,该阶段碳化深度与时间大致呈线性关系,碳化速率通常达到0.5~2.0mm/月,占全年碳化深度的40%~50%。
(2)增速放缓阶段(3~6个月)
混凝土浇筑3个月后,混凝土水化程度提升至80%以上,C-S-H凝胶大量生成,填充毛细孔和大孔,孔隙率降至25%以下,CO2渗透速率显著降低。表层混凝土中的Ca(OH)2与CO2反应生成的CaCO3逐渐积累,在表面形成厚度约0.5~1.0mm的致密保护层,阻碍CO2的进一步渗透。混凝土碳化速率较前一阶段显著下降,降至0.3~1.0mm/月,占全年碳化深度的25%~30%。
(3)缓慢增长阶段(6~12个月)
混凝土浇筑6个月后,混凝土水化反应基本完成(水化程度>90%),孔隙结构趋于稳定,凝胶孔和毛细孔占主导,CO2渗透速率维持在较低水平。混凝土表层CaCO3保护层厚度增至1.0~1.5mm,且结晶度提高,进一步阻碍CO2渗透,此时CO2需先溶解于保护层表面水分中,再缓慢扩散至碳化前沿。混凝土碳化速率进一步降低,降至0.1~0.5mm/月,占全年碳化深度的15%~20%。
(二)影响混凝土碳化深度的关键因素
混凝土碳化深度的变化规律受环境因素、材料组成、施工质量等多方面影响,各因素相互作用,决定碳化速率与最终碳化深度。
(1)环境因素
环境因素是影响混凝土碳化的外部因素,主要包括湿度、温度、二氧化碳浓度、降雨与风速等,其季节性波动直接导致碳化深度的阶段性差异。
1)环境湿度
环境湿度对碳化的影响呈“倒U型”特征,最优碳化湿度为50%~70%,此时CO2溶解于孔隙水的速率最快,且混凝土内部水分充足,有利于化学反应进行。当湿度<40%时,孔隙水含量不足,CO2溶解速率降低,反应难以持续,碳化速率显著下降。当湿度>80%时,混凝土表面孔隙被水分填充,CO2气相渗透受阻,且水分蒸发缓慢,碳酸钙保护层不易干燥致密,碳化速率同样降低。
自然条件下,季节性湿度变化对混凝土碳化深度影响显著:
春季(3~5月):多数地区湿度维持在50%~70%,恰逢混凝土快速增长阶段,碳化速率达到全年峰值。
夏季(6~8月):南方地区湿度>80%,碳化速率放缓;北方地区高温干燥,湿度<40%,碳化速率同样下降。
秋季(9~11月):湿度回归50%~70%,但此时混凝土已进入缓慢增长阶段,碳化速率虽略有回升,但整体低于春季。
冬季(12~2月):温度降低,湿度波动较大,碳化速率降至全年最低。
2)环境温度
温度通过影响CO2扩散速率和化学反应速率来调控碳化进程,温度每升高10℃,CO2扩散速率提高1.5~2.0倍,化学反应速率提高2~3倍。自然条件下,温度的季节性波动与湿度耦合,共同影响碳化速率。0~30℃范围内,碳化速率随温度升高而显著加快,25~30℃时达到最优。冬季温度低于5℃时,CO2扩散速率和反应速率大幅降低,碳化基本处于停滞状态。夏季温度超过35℃时,混凝土表面水分蒸发过快,孔隙水含量不足,反而会抑制碳化反应,导致碳化速率下降。南方地区夏季高温、高湿(温度30~35℃,湿度70%~90%),混凝土3~6个月碳化速率较温带地区低20%~30%。北方温带地区春季(温度15~25℃,湿度50%~60%),0~3个月碳化速率较南方地区高15%~20%。
3)二氧化碳浓度
CO2浓度是碳化反应的物质基础,浓度越高,碳化速率越快。自然大气中CO2浓度约为0.03%~0.04%(体积分数),而工业厂区、城市中心等区域CO2浓度可达0.05%~0.1%,甚至更高,此类区域混凝土碳化速率较郊区自然环境高30%~50%。
4)降雨与风速
频繁降雨会使混凝土表面长期处于湿润状态,孔隙被水分填充,阻碍CO2渗透,同时雨水会冲刷表面碳酸钙保护层,导致表层混凝土碱度降低,两种作用相互抵消,总体上使碳化速率降低10%~20%。
风速越大,混凝土表面CO2更新速率越快,浓度梯度增大,有利于CO2渗透,可使碳化速率提高5%~15%,尤其在干燥多风的北方地区,风速对前期碳化速率的影响更为显著。
(2)材料组成因素
材料组成决定混凝土的孔隙结构、碱性物质含量及抗渗性能,是影响碳化深度的内在因素。
1)水胶比
水胶比是影响混凝土孔隙结构的关键参数,水胶比越大,孔隙率越高,连通性越强,碳化速率越快。
水胶比的影响在快速增长阶段最为显著,水胶比0.6的混凝土与水胶比0.4的混凝土相比,碳化深度差异可达1倍以上。虽然后期随着混凝土孔隙结构致密化,这种差异逐渐缩小,但全年碳化深度仍相差30%~50%。
2)水泥品种与用量
不同水泥的矿物组成和水化产物含量不同,导致混凝土碱度和孔隙结构存在差异。硅酸盐水泥水化生成的Ca(OH)2含量最高,抗碳化性能最优。矿渣水泥、粉煤灰水泥因掺合料的“稀释效应”,Ca(OH)2含量较低,抗碳化性能相对较差。火山灰质水泥抗碳化性能最差,12个月碳化深度较硅酸盐水泥高25%~40%。
水泥用量越多,水化产物(C-S-H凝胶、Ca(OH)2)含量越高,孔隙率越低,抗碳化性能越好。C30混凝土水泥用量从300kg/m3增至350kg/m3,碳化深度可降低15%~20%,增至400kg/m3时,降低幅度可达30%~35%。
3)矿物掺合料
粉煤灰、矿粉、硅灰等矿物掺合料对混凝土碳化的影响具有双重性。
一方面掺合料替代部分水泥,会降低Ca(OH)2含量,短期内(0~6个月)加速碳化。另一方面掺合料与Ca(OH)2发生二次水化反应,生成更多C-S-H凝胶,细化孔隙结构,提升抗碳化性能。
合理掺量(粉煤灰掺量20%~30%,矿粉掺量30%~40%)的混凝土,碳化深度与基准混凝土基本持平或略低。掺量过高(>50%)时,稀释效应占主导,全年碳化深度会增加20%~30%。
(3)施工养护因素
养护是保证混凝土水化进程的关键,养护时间不足会导致水化不完全,孔隙率高,抗碳化性能下降。标准养护(7d洒水+21d保湿)的混凝土,12个月碳化深度较自然养护(仅洒水3d)低20%~25%。养护时间从7d延长至14d,混凝土水化程度提高10%~15%,12个月碳化深度降低10%~15%。保湿养护(如覆盖土工布、使用养护剂)可减少水分蒸发,保证水化充分,较洒水养护的混凝土12个月碳化深度低5%~10%。